在 UV 树脂合成中,聚酯 / 聚醚多元醇是被经常应用到的一类基础加工材料,主要用于合成不同性能预期的聚氨酯丙烯酸酯低聚物,此类低聚物在 UV 固化领域已经成为解决附着力、柔韧性、耐磨等诸多物性要求的重要材料。
不同结构和分子量的多元醇是 PUA 树脂性能体现的重要载体,根据 UV 涂料配方体系对成膜性能的不同要求来筛选合适的结构树脂,是众多配方师长期关注的重点。
在本文中,将从 PUA 树脂合成中常用的多元醇材料的结构进行阐述,便于使用者从分子结构初始段对 UV 树脂性能进行了解,从而筛选出自己所需要的 PUA 材料。
多元醇从结构上分为聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚烯烃多元醇等,前两者的使用频率最高,概括上来讲,在同等分子量的对比之下,聚醚多元醇合成的 PUA 树脂具有更加优异的耐低温柔顺的结构,耐水解性大多也优异于聚酯多元醇结构的 PUA 材料。
与此同时,由于醚键内聚能较低,并易于旋转,聚醚多元醇的产品大多成膜的物性和耐热性都要差于聚酯型 PUA 产品。
聚酯多醇合成的 PUA 材料,因其有着较高的内聚力,大多能提供出较为优秀的耐热性及耐化性能,但也会因为聚酯键的亲水性,大多常规的聚酯多元醇所合成的 PUA 产品都不会表现出太好的耐水性能。
在下面的篇幅中,将分章节对聚醚和聚酯多元醇的结构及性能进行归纳阐述。
一、聚醚多元醇(简称聚醚)
1. 软泡聚醚
一般为聚丙烯二醇或三醇,以丙二醇或二乙二醇为起始剂,环氧丙烷开环聚合而成,用量最大的有:
a. 聚醚 210,分子量 1000,2 官能度,丙二醇起始剂
b. 聚醚 220,分子量 2000,2 官能度,丙二醇起始剂
c. 聚醚 330,分子量 3000,3 官能度,甘油起始剂
以上三种聚醚在聚氨酯软泡行业和 UV 树脂合成行业的用量很大,也是最早应用在 UV 木器和 UV 塑胶涂料领域的聚氨酯树脂材料之一,所合成的 PUA 材料通常具有较高的成膜柔顺性,能在 UV 成膜体系中有效的缓解对收缩应力的释放,从而提高涂膜对底材的粘附能力,同时需要注意的是,因聚醚键内聚力的欠缺,用此类原材料进行丙烯酸酯化改性的 UV 树脂通常不具备太好的成膜机械性能,同时耐热性能也相对于聚酯多元醇有很大差异。
因此在大多数的 UV 配方师手中往往做为附着力增进或柔性提升作用的材料使用。
2. 硬泡聚醚
一般为聚氧化丙烯四醇或者六醇,以季戊四醇、乙二胺、蔗糖、山梨醇等为起始剂,官能度较高,反应活性比软泡聚醚高很多,用量较大的品种有:
a. 聚醚 403,分子量 300,乙二胺起始剂
b. 聚醚 4110,蔗糖起始剂
c. 聚醚 635,山梨醇起始剂
聚氨酯硬泡大量使用于家电保温、建筑外墙保温、大型冷库建设、紫外光固化 (UV) 材料合成等,所合成的 UV 材料具有相对于软泡聚醚稍好的成膜硬度,但分子柔顺性有所下降,其他的物性没有太多的改善。
这类聚醚生产相对简单,国内市场鱼龙混杂,市场价格比软泡聚醚稍低。
3. 特种聚醚
3.1 接枝聚醚,聚合物多元醇,POP
乳白色或者乳黄色,一般用来生产密度低而承载性高的泡沫,回弹性好。目前在高铁无砟轨道树脂上使用较多。
近几年在国内发展起来,具体运用还有待继续拓展,未来预计会替代部分硬泡聚醚,对硬泡制品的力学和结构性能有一定提升。
3.2 聚四氢呋喃醚,PTMEG
聚四氢呋喃二醇是一种特殊的聚醚二醇,低温性能和力学性能均比普通聚醚优异,常温下为白色蜡状固体,超过室温就变成无色透明液体,无毒。
主要用于高性能耐水聚氨酯弹性体、高端聚氨酯胶黏剂,UV 树脂合成等,PTMEG 的主链是由碳链和醚链组成,由于不含不饱和键,柔顺性好,因而有较好的耐老化性能,力学性能最佳;又由于不含酯键,而有较好的耐水解性能。 所合成的 UV 树脂在所有的聚醚结构的 PUA 材料中性能是最为突出的。
3.3 阻燃聚醚
在普通聚醚的链段上直接接上具有阻燃功能的含磷基团或卤素,相对于直接添加这类阻燃剂,具有更好的相容性和阻燃性。此类聚醚苏威(Solvay) 公司在技术和生产上都具有统治地位,每公斤售价较高。
国内有厂家在尝试生产,但品质和产量均不稳定。但随着对聚氨酯泡沫制品阻燃要求的提高,此类聚醚应有较好的发展前景。
二、聚酯多元醇
1. 聚己内酯二醇
2. 聚碳酸酯二醇
三、聚烯烃多元醇
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